W IE nie ma żadnych możliwości ustawienia z jakiego połączenia korzysta... robi to zawsze automatycznie wg hierarchi połączeń 1. wifi 2. GPRS td.
Nie chodzi o hierarchię połączeń WiFi/GPRS (bo to jest jasne i jest tak jak piszesz). Jak znajdę gdzie to się ustawiło. To Ci odpisze.
EDIT:
Faktycznie może nie w IE się to ustawiało. Chociaż wydaje mi się, że gdzieś tam to widziałem

Ale zobacz jeszcze te ustawienia:
Start -> Settings-> zakładka Connections->ikona connections->Manage existing connections
Otwieramy zakładkę
General i zapamiętujemy co tam jest wpisane.
Natomiast w
Proxy Settings musi być zaznaczone -> [v] This network connects to the Internet.
Teraz przechodzimy do
Start -> Settings-> zakładka Connections->ikona connections->zakładka Advanced-> Select Networks
Tu ma być wybrane to, co poprzednio zapamiętaliśmy.
A w Dialing Rules... Zależne od tego ile mamy różnych typów połączeń. Jeżeli jedno, to lepiej zostawić puste w [ ] Use dialing rules.